Si tiene la suerte de tener implementaciones completas y completamente conformes con los estándares, sí, el puerto RS232 es un conector D de 25 pines y el puerto RS422 es un conector D de 49 pines. (¿quizás 42 pines? pero mucho más grande que 25 pines)
Sin embargo, las probabilidades de que las veas una al lado de la otra son exactamente cero.
Más comúnmente, ve un puerto serie RS232 en un conector D de 9 pines. Ciertamente puede encontrar puertos RS232 de 25 pines, pero la PC de IBM popularizó un conector de 9 pines.
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¡También puede encontrar un puerto serie RS422 en un conector D de 9 pines, a veces justo al lado del conector D RS232 de 9 pines! Este es un ejemplo de planificación para el fracaso, de la manera incorrecta.
Para hacer las cosas más perversas, existe RS423, que es una manera de engañar a un puerto RS422 completamente diferencial para que funcione con un solo extremo y sea un poco utilizable con un widget RS232. Este es un acto de desesperación y no se recomienda.
Si no entiendes esto último, bien por ti. Has llevado una vida bendecida y protegida.
La respuesta simple en TODOS los casos es ENCONTRAR LA DOCUMENTACIÓN de los conectores y, si es posible, MEDIR las señales para minimizar la posibilidad de problemas.
Lamento que no haya obtenido la respuesta que esperaba, sin importar cuál fuera. Los estándares de comunicación de datos son obras magistrales de perversidad.